氧化锆(尤其是5Y-PSZ这类钇稳定多晶氧化锆)因其优异的力学性能、生物相容性与半透明美学效果,成为齿科修复体的主流材料。目前临床主流工艺是CAD/CAM:先切削出毛坯,再烧结成形。减材切削的最大弊端是材料利用率极低——为了得到一个修复体,往往要切掉80%以上的块体原料,成本高、浪费大。增材制造理论上能把材料"按需堆积",几乎零损耗,且能实现传统切削难以企及的复杂内结构与梯度设计。然而把氧化锆做成可打印膏体并用DIW浆料直写成型,致密化始终是悬在头顶的难题。
齿科修复对材料有两重苛刻要求:一是力学可靠性,要承受长期咀嚼载荷而不开裂;二是美学半透明性,要与邻牙自然过渡。传统CAD/CAM压制烧结件在这两点上已经很成熟,但减材工艺的80%材料损耗在批量与个性化定制场景下极不经济。DIW等增材路线虽然节省原料,却因为"一层层堆"的固有方式,在丝条与丝条、层与层之间留下孔隙。这些层间孔隙在烧结后若不能充分消除,会显著拉低致密度,进而损害抗弯强度与半透明度——孔隙越多,光散射越强,修复体就越"发白发浑",达不到美学标准。因此,如何让DIW成型的氧化锆在烧结后足够致密,是走向临床替代的核心命题。
要把纳米氧化锆打印成致密零件,第一步是配制高固含量、可挤出、自支撑的胶体膏体。研究团队采用47vol%的纳米氧化锆5Y-PSZ粉体,通过三类添加剂协同调控:分散剂保证粉体在介质中均匀稳定分散、抑制团聚;增稠剂提供静止状态下的结构粘度,使挤出线条能自支撑不坍塌;适量的絮凝剂则在颗粒间引入弱网络,增强生坯强度、稳定沉积形状。这一"高固+分散/增稠/絮凝"的胶体策略,使膏体既能在高剪切(喷嘴挤出)下顺畅流动,又能在沉积后快速保持形状,为后续精确控制丝条排布打下基础。这种高固陶瓷DIW膏体的流变窗口,正是设备供料与喷嘴系统需要重点适配的对象。
为了确认膏体处于可打印窗口,团队做了系统的流变表征。首先是剪切变稀测试,确认膏体粘度随剪切速率升高而显著下降,保证通过喷嘴时流动顺畅;其次是触变性测试,确认膏体在沉积后粘度能快速恢复,维持线条形状不铺展。研究还引入了"三步触变测试"(three-step thixotropy test),以更细的时间分辨率刻画膏体在"高剪切-静置-再剪切"循环中的结构破坏与重建过程,从而精确量化其触变恢复行为。这套表征对DIW浆料直写陶瓷膏体尤为关键——陶瓷颗粒密度大、易沉降,流变窗口比水凝胶更窄,只有把剪切变稀与触变恢复都调到匹配打印速度的区间,才能稳定成型。
图1:工艺流程图,对比DIW增材路线与传统压制路线,并展示20%/25%/30%三种丝条重叠率分组设计。
本研究最具创新性的贡献,是把"丝条重叠率"(filament overlap ratio)作为一个独立、可调的致密化参数系统地研究。在DIW中,相邻沉积的丝条之间通常留有一定间隙(或重叠),重叠率定义为相邻丝条重叠宽度与单丝宽度的比值。过去多数研究默认按某个经验重叠率排布,很少把它当作影响最终致密度的核心变量来扫描。该团队分别设置20%、25%、30%三种重叠率,保持其他参数一致,烧结后对比致密度、微观结构与性能。结果发现:重叠率越高,丝条间空隙越小,烧结时物质迁移填充越充分,致密度随之显著上升。这一发现把"怎么排线"从经验动作提升为可量化的工艺设计变量。
图2:不同重叠率组抗弯强度对比,以及烧结后断口SEM截面,可见30%组的孔隙明显更少、结构更致密。
实验数据给出了明确的答案。30%重叠率组的烧结致密度超过99%,半透明度与商用压制件相当,不再有因孔隙导致的"发浑"问题;抗弯强度达到432±37 MPa,满足齿科修复体的力学需求;Weibull模数m=7.0,说明批次间可靠性高、失效分散度小——这对临床安全至关重要。对比之下,20%与25%组的致密度与强度随重叠率下降而递减,直观印证了重叠率对致密化的决定作用。更重要的是,30%组的性能整体达到并满足ISO 6872(牙科陶瓷标准)的要求,意味着DIW氧化锆从"能打印"迈入了"能用、够标准"的阶段。这条路线为DIW浆料直写在个性化齿科修复中的落地提供了扎实的工艺依据。
图3:Weibull可靠性分析与硬度、韧性测试结果,显示30%重叠组兼具高强度与高可靠性。
这项研究对DIW浆料直写陶瓷设备的工程启示非常具体。其一,丝条重叠率本质上由"线宽—线间距—层厚"的几何参数决定,要稳定复现30%这种精确重叠,设备必须具备精密的挤出线宽控制与层厚控制能力,喷嘴Z向定位的重复精度直接决定了重叠率的可控性。其二,高固陶瓷膏体对供料稳定性要求极高,挤出压力波动会造成线宽漂移、重叠率失控,因此需要高精度的计量供料与压力反馈。其三,陶瓷膏体极易裹入气泡,而微气泡在烧结后会变成致命孔隙,配套真空脱泡是提升最终致密度的必要环节。铂邦科技的DIW陶瓷打印平台在精密挤出、层厚/线宽控制与真空脱泡配套上的设计,正是面向此类高固陶瓷膏体致密化成型的工程需求,可支撑从配方验证到齿科零件小批量制备的完整流程。
本文解读了葡萄牙Aveiro大学与巴西UNESP团队以47vol%纳米氧化锆5Y-PSZ胶体膏体DIW浆料直写成型、并将丝条重叠率确立为致密化关键参数的研究,展示了30%重叠率下致密度超99%、满足ISO 6872标准的突破。天津铂邦科技专注DIW浆料直写设备研发制造,配套DLP光固化复合成型模块,可根据科研、量产需求提供标准化打印整机、精密挤出定制与专属浆料工艺全流程技术服务。
正在加载推荐文章……
扫码关注,第一时间获取 DIW / DLP / 静电纺丝 3D 打印技术前沿、顶刊解读与设备资讯
微信扫一扫,或长按识别二维码关注